（3）锅水溶解固形物的间接测定

本标准附录D是溶解固形物的经典测定方法，准确度较高，但操作繁琐，费时较长，一般锅炉房不具备测试条件，水处理人员也不易掌握，不适用现场实时监控的测定。为了方便本标准的实施和现场实时监控的测定，制定了附录E（规范性附录）锅水溶解固形物的间接测定。溶解固形物间接测定中的固导比法和固氯比法，具有快速、简捷、适合于现场实时监控的要求，是在附录D基础上制定的。

——根据锅炉水质监测整理的数据分析，发现锅水溶解固形物与氯离子的比值（通常称为“固氯比”）极不稳定，同一台锅炉在供水条件相同情况下，也有很大的变化，其主要原因是软水器再生后，清洗不彻底，而导致部分氯离子渗漏；或者采用连续式软水器的，清洗塔的清洗流量和树脂循环量控制不当时，也会造成再生剂泄漏。因此采用“固氯比”的方法控制锅水溶解固形物，可靠性较差。

——锅水溶解固形物与电导率的比值则比较稳定，具有操作简便、准确可靠的优点。采用测定电导率的方法来间接控制锅水溶解固形物时，应将锅水中的酚酞碱度用硫酸中和成中性盐之后，再测定其电导率。因为锅水的酚酞碱度千差万别，即使同一台锅炉，其酚酞碱度都时刻发生变化。根据试验得知，水中溶解的杂质中酸性物质导电性最强，碱性物质次之，中性盐最小。由于锅水中OH-导电性远远强于中性盐，测定的电导率也就很高，锅水溶解固形物与电导率的比值就会发生很大的变化，所求出的电导率与溶解固形物的比例关系不具有代表性，不能反应锅水溶解固形物的真实情况。因此，在标准修订时在“固导比”法中规定“采用固导比法时，对于酸性或碱性水样，为了消除H+和OH-的影响，测定电导率时应当预先中和水样”。

（4）溶解固形物测定方法的选择

溶解固形物按本标准附录D规定的分析方法进行测定。溶解固形物也可以采用附录E的方法来间接控制，但溶解固形物与电导率或氯离子的比值关系应根据试验确定，并定期进行复测和修正。

14、磷酸根的测定

磷酸根应根据具体条件和锅水磷酸盐的成份选择GB/T 6913.3《锅炉用水和冷却水分析方法 总磷酸盐》、GB/T 6913.4《锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定》或本标准附录F（规范性附录）磷酸盐的测定(磷钼蓝比色法)。

GB/T6913.3和GB/T6913.4采用分光光度计测定水样磷酸根的含量，水质范围和分析条件符合本标准规定。但大多数工业锅炉使用单位没有分光光度计，不具备分析条件，可能影响本标准的执行。GB1576-2001附录11规定了磷酸盐的测定（磷钼蓝比色法），近30年的实践证明，此种方法适用于工业锅炉用水磷酸盐的测定。本标准仍沿用此方法，将其修订为附录F（规范性附录）磷酸盐的测定(磷钼蓝比色法)。

——GB/T6913.3适用于原水、锅水等水样中总磷酸盐（包括正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐的测定。测定范围0～20mg/L，当水样总磷酸盐大于20mg/L时，应将水样稀释后测定。

——GB/T6913.4适用于原水、锅水等水样中溶解性正磷酸盐和总磷酸盐的测定。测定范围0～10mg/L，当水样总磷酸盐大于10mg/L时，应将水样稀释后测定。

——本标准附录F适用于原水、锅水等水样中溶解性正磷酸盐的测定，磷酸根测定范围2～50mg/L。

15、亚硫酸根的测定

亚硫酸根按GB/T 14426《锅炉用水和冷却水分析方法  亚硫酸盐的测定》规定的分析方法进行测定。

GB/T 14426分别规定了碘量法、分光光度法测定亚硫酸根的方法。

GB/T 14426适用于原水、给水、锅水等水样的亚硫酸根测定。碘量法亚硫酸根范围为大于2 mg/L；分光光度法亚硫酸根范围为小于于3 mg/L。执行本标准时，采用碘量法测定亚硫酸根的含量。

16、氯离子的测定

氯离子应根据水中干扰物质的成份选择GB/T 6905.1《锅炉用水和冷却水分析方法  氯化物的测定  摩尔法》或本标准附录G（规范性附录）氯化物的测定(硫氰酸铵滴定法)。

GB/T6905.1《锅炉用水和冷却水分析方法  氯化物的测定  摩尔法》不适用于含有碳酸根(CO32-)、亚硫酸根(SO32-)、磷酸根(PO43-)、聚羧酸盐和有机膦等水样的氯化物的测定。而工业锅炉锅水中上述干扰物质含量较高，测定误差很大，特别是锅内加有聚羧酸盐和有机膦等防垢剂时，氯离子的测定误差高达20%，无法真实反应锅水实际情况。而工业锅炉排污率的计算和溶解固形物的控制，一般根据锅水氯离子含量进行，因此，常常导致现在锅炉过量排污，造成能源的极大浪费，不利于锅炉的节能减排。制定快速、简捷、准确测定锅水氯化物的试验方法十分必要。标准起草人通过论证和大量试验制定了用铁铵矾作为指示剂，以硫氰化铵作为标准溶液进行滴定的方法，并对氯化物的测定（硫氰化铵滴定法）的准确度进行了检验。

——不同方法的对比试验

在Cl-含量为1000mg/L标准水样中加入碳酸钠、亚硫酸钠、磷酸三钠，然后用除盐水稀释，配制成Cl-含量为400 mg/L、CO32-含量为200 mg/L、SO32-含量为20 mg/L、PO43-含量为20 mg/L的合成试样，再加入2ml 含有聚羧酸盐和有机膦等药剂的阻垢剂。分别用离子色谱法、电位滴定法、摩尔法本方法测定合成水样的Cl-含量。由广东省电力化学与环境测试中心测试，测定结果见表7。

表6  不同方法的对比试验

通过各种试验检验附录G方法的准确度，试验证明附录G方法测定Cl-可消除溶液中各种阴离子的干扰，相对误差符合要求。

17、锅水相对碱度的测定

锅水的游离氢氧化钠含量（mg/L）与锅水溶解固形物含量（mg/L）的比值即为相对碱度。

锅水的游离氢氧化钠含量是根据酚酞碱度和全碱度的关系计算得出的，在计算游离氢氧化钠含量时，锅水中的氨、磷酸盐、硅酸盐、亚硫酸盐、腐植酸盐等碱度成份可忽略不计。

按GB/T 14419分别测定酚酞碱度（JDP）和全碱度（JD），再按本标准附录D或附录E测定溶解固形物。锅水相对碱度按式（1）计算

式中：

JDXD—锅水相对碱度；

JDP—锅水酚酞碱度，mmol/L；

JD—锅水全碱度，mmol/L；

RG—锅水溶解固形物，mg/L。